污水COD检测方法的工作原理：

　　试样中加入定量的重铬酸钾溶液，在强酸性介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温高压消解后，用分光光度法测定COD浓度值。

　　在600nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样的COD浓度与三价铬（Cr3+）的吸光度成线性关系。依此关系，可将三价铬（Cr3+）的吸光度换算成试样的COD浓度值。

污水COD检测方法主要分为以下八个步骤

　　污水COD检测方法步骤：

　　1、对于COD小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸ya铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。

　　2、该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限时一定经稀释后测定。

　　3、对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm的硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈现蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。

　　4、取试料（7.2）于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。

　　5、空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定(7.8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸ya铁铵标准溶液的毫升数V1。

　　6、校核试验：按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液（4.7）的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的百分之96，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，一定寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。

　　7、去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞（4.2）部分地除去，经回流后，氯离子可与硫钡结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子的含量超过1000mg/L时，COD的zui低允许值为250mg/L，低于此值结果的准确度就不可先靠。

　　8、水样的测定：于试料（7.4）中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液(4.5.1)和几滴防爆沸玻璃珠(4.9)，摇匀。将锥形瓶接到回流装置（6.1）冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银—硫酸试剂(4.4)，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。冷却后，用20～30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。溶液冷却至室温后，加入3滴1,10—菲绕啉指示剂溶液（4.8），用硫酸ya铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸ya铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。