空白试验值对COD测定的准确性影响很大，尤其是对COD值较低的水质分析。大量试验证明，影响空白值的主要因素是硫酸的质量、试验水和试剂浓度。
1、硫酸质量对空白值及溶液的影响
大量实验证实，不同产地、不同质量的硫酸对空白值的影响不同。解决这个问题的方法是使用质量好的优级纯硫酸或分析纯硫酸，在分析过程中使用同一厂家、同一批号的硫酸。
2、实验用水对空白值及溶液的影响
不同的实验用水对实验空白值的影响很大。分别用去离子水、双蒸水和亚沸水进行空白实验。结果表明，去离子水不能用于空白实验和COD的测定，因为去离子水中常含有少量的树脂浸出物和未交换的有机物，这是造成空白值偏高的主要原因。
为了尽量减少空白值，最好选用亚沸水或双蒸水代替去离子水，实验用水不宜保留太久。
3、试剂浓度对空白值及测定的影响
国标COD测定方法中规定了K2Cr2O7和Fe(NH4)2(SO4)2两种浓度。实验表明，低浓度试剂测得的COD空白值是比较低的，所以在做空白实验或测量COD时，尤其是在测量低COD值时，尽量使用低浓度的试剂。
在COD测量中，空白测试值直接关系到最终的测量结果，是测试的一个基本点。所有严格的测试都必须有一个空白测试，用于比较。
水质COD测定中的空白比较是为了证明测定结果不受测定所需试剂以外的事物的干扰，减少测定过程中由于操作和仪器造成的误差。比如你的蒸馏水中已经含有你想要的被测物质，这个时候做一个空白实验就可以避免这个误差。空白试验值的影响主要是由于试剂和水中的还原性杂质的量，而玻璃器皿的清洁度。