在我國(guó)，COD檢測(cè)儀方法的研究相對(duì)較早。近年來(lái)，COD檢測(cè)儀的研究更加活躍，檢測(cè)方法不斷發(fā)展和更新，方法相互滲透。有些方法，如HACH法、比色法等還沒(méi)有得到廣泛應(yīng)用，但這些方法已經(jīng)得到了相關(guān)環(huán)保單位的認(rèn)可。目前比較成熟的COD檢測(cè)儀方法有三種：回流滴定法、微波法和HACH比色法。

　　COD檢測(cè)儀器回流滴定：

　　該方法目前在實(shí)驗(yàn)室廣泛使用，也是標(biāo)準(zhǔn)方法。該方法適用于COD檢測(cè)儀量大于30毫克/升的各種水樣，未稀釋水樣的檢測(cè)上限為700毫克/升.具體方法為：在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強(qiáng)酸介質(zhì)中以硫酸銀為催化劑，煮沸回流后，以亞鐵嶺為指示劑，用亞硫酸鐵銨滴定水樣中未還原的重鉻酸鉀，將消耗的亞硫酸鐵銨量換算成消耗的氧氣質(zhì)量濃度。

　　這種方法的缺點(diǎn)是：的操作過(guò)程比較繁瑣，造成錯(cuò)誤的原因很多。例如，回流收集可能會(huì)導(dǎo)致較大的誤差。經(jīng)計(jì)算，亞硫酸鐵銨每滴可帶來(lái)8毫克/升的COD檢測(cè)儀量變化，誤差較大；它不適用于高氯低COD檢測(cè)儀量的水

　　這種方法的優(yōu)點(diǎn)是：法比較成熟，對(duì)儀器要求比較低。

　　COD檢測(cè)儀HACH比色法：

　　HACH比色法是目前少數(shù)先進(jìn)實(shí)驗(yàn)室采用的一種檢測(cè)方法，采用美國(guó)HACH公司特制的瓶裝消解液作為消解試劑。測(cè)試時(shí)，加入水樣，在HACH公司生產(chǎn)的COD反應(yīng)器中加熱2h，冷卻至室溫后，用分光光度計(jì)進(jìn)行比色分析，直接讀出水樣中的COD值。由于Cr2O72-在還原劑的作用下部分轉(zhuǎn)化為Cr3，在620nm處測(cè)量吸光度，然后由吸光度計(jì)算出COD值。

　　該方法的優(yōu)點(diǎn)是克服了滴定分析可能帶來(lái)的誤差，操作簡(jiǎn)便。雖然這種方法有明顯的優(yōu)勢(shì)，但也有一些缺陷。由于消解液采用專用瓶裝消解液，瓶裝消解液每瓶成本較高。

　　COD檢測(cè)儀微波法：

　　微波法是近年發(fā)展起來(lái)的一種COD測(cè)試方法。該方法采用硫酸-重鉻酸鉀消解體系作為回流法。水樣經(jīng)微波加熱消解后，以亞硫酸鐵銨為指示劑滴定過(guò)量的重鉻酸鉀，計(jì)算COD檢測(cè)量。

　　該方法的很大特點(diǎn)之一是利用頻率為2450MHz的電磁波能量對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行加熱。在高頻微波的作用下，反應(yīng)溶液的分子會(huì)產(chǎn)生摩擦運(yùn)動(dòng)。此外，采用密封消解法，消解罐壓力迅速提高到203千帕。因此，該方法具有反應(yīng)時(shí)間短的優(yōu)點(diǎn)，可以實(shí)現(xiàn)高氯水的測(cè)定。