硬度在线分析仪的测量原理主要有三种，分别是比色法、滴定比色法和离子选择电极法。每种方法都有其独特的工作原理和适用场景。

1、比色法

原理：通过测量样品与特定指示剂反应后溶液的颜色变化（即吸光度），来确定样品中钙和镁离子的浓度，进而计算出水的硬度。这种方法依赖于吸光度与硬度之间的线性正比关系。

特点：

测量范围广，精度高。

通常具备自动清洗和自动校准功能。

但仪器购买成本较高，试剂种类多，维护程序复杂，需要定期更换试剂，每年耗材成本也较高。

容易受电子元器件老化的影响。

2、滴定比色法

原理：仪器测量槽自动对样品进行定量，然后通过精密计量泵往测量槽内加入硬度试剂进行滴定。硬度试剂与样品反应后溶液会变色，采用光学传感器检测颜色的强度和判断颜色变化终点，根据消耗的试剂量即可知道总硬度的浓度。

特点：

测量范围广泛（如0.5-534ppmCaCO3）。

自动清洗、自动校准，精度高（±5%）、稳定性高（±2.5%）。

仅需一种试剂，且试剂消耗量少，一瓶试剂可测量达10000次，基本免维护。

仪器购买成本相对合理，几乎不受电子元器件老化的影响。

3、离子选择电极法

原理：利用钙/镁离子选择电极对钙和镁离子的选择性，通过测量电极与样品中钙镁离子反应产生的电势变化来确定钙镁浓度，进而计算出水的硬度。

特点：

响应速度快，购买成本相对较低。

但准确性和稳定性相对较低，需要定期校准和更换电极，增加了维护的复杂性和成本。

无法自动清洗和自动校准。

综上所述，硬度在线分析仪的测量原理各有优缺点，用户在选择时应根据具体需求和预算进行综合考虑。同时，无论采用哪种原理的硬度在线分析仪，都需要定期进行维护和校准，以确保测量结果的准确性和可靠性。