目前实验室使用的pH计电极大多是复合电极。将 pH 玻璃电极和参比电极组合在一起的电极称为 pH 复合电极。如果外壳是塑料的，则称为塑料外壳pH复合电极。外壳为玻璃，称为玻璃pH复合电极。复合电极的优点是合二为一，使用方便。

pH复合电极的结构主要由电极灯泡、玻璃支撑棒、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极引线、插座等组成。
⑴ 电极泡：由具有氢功能的锂玻璃熔喷而成。
⑵玻璃支撑管：是支撑电极泡的玻璃管体。它由具有优良电绝缘性的铅玻璃制成，其膨胀系数应与电极泡玻璃一致。
⑶ 内参比电极：银/氯化银电极，主要作用是引出电极电位，要求电位稳定，温度系数小。
⑷内参溶液：7pH的零电位内参溶液是中性磷酸盐和氯化钾的混合溶液。玻璃电极和参比电极构成电池的pH值建立零电位，这主要取决于内部参比溶液的pH值和氯离子浓度。
⑸电极塑料外壳：电极塑料外壳是支撑玻璃电极和液接界的外壳，并盛放外部参比溶液。它由聚碳酸酯模压而成。
⑹ 外参比电极：银/氯化银电极。其作用是提供并保持一个固定的参考电位，要求电位稳定，重现性好，温度系数小。
⑺外参溶液：为3.3mol/L氯化钾凝胶电解质，不易流失，无需添加。
⑻ 砂芯液接部：液接部是连接外部参比溶液和被测溶液的连接部分，要求渗透稳定。
⑼ 电极线：为低噪声金属屏蔽线，内芯接内部参比电极，屏蔽层接外部参比电极。
使用时应注意以下事项：
(1)使用时，应将盖住pH电极加注口的胶套和下胶套完全取下，以使氯化钾溶液留在电极中。液体压力差。使用前检查玻璃电极前端的灯泡。正常情况下，电极应透明无裂纹，灯泡应充满溶液，无气泡。
(2)一般采用双点校准，6.86pH（25℃）作为第一点，4.00pH（25℃）或9.18（25℃）pH作为第二点（注意校准值要相同）作为标准溶液，实际测得的温度与标准值一致）。在校准过程中，让 pH 值尽可能稳定，然后按 OK 按钮。
(3) 一般pH电极性能良好时，校准后的斜率在98%以上，性能应略微下降95%以上。如果低于 90%，建议更换电极。
(4)在标定状态下，反应缓慢且不稳定，是pH电极性能退化的表现。
(5) pH复合电极不适用于测量有机物、油脂、粘稠物等物质。
(6) 使用pH复合电极时，最容易出现的问题是外参。在电极的液接处，液接处的堵塞是产生误差的主要原因。
(7)用pH电极测量溶液值时，应充分搅拌，否则反应缓慢。
(8)冬季，当环境温度达到冰点时，不能使用pH电极，容易发生冷爆现象。建议在 15°C 以上使用。